破損廢舊濾袋常見處理方法包括以下幾種。
1焚燒
焚燒是實現廢舊濾袋減量化、無害化的有效手段,也是目前解決破損、廢舊濾袋比較有效的方法之一。雖然在焚燒過程中也存在二次污染的可能,但焚燒后可以實現減量化、減容化和穩定化。廢舊濾袋焚燒后合成纖維會變成CO2和H2O等氣體,而玻纖濾袋經高溫焚燒后纖維會變成SiO2等,從而實現無害化。
2填埋
填埋是解決廢舊濾袋較為簡單實用的方法,也是目前應用較多的方法。
3 其它用途
國內外目前還沒有廢舊濾袋在其它方面得到應用的報道,但據悉也有人將廢舊濾袋清洗后用在圍攔上,圈養牲畜。由此可聯想,如將廢舊濾袋作為底布用在栽種草坪上,則可替代目前草坪栽種所用的底布,也是較好的用途,但要防止其對地下水的污染。
關于舊布袋的回收處理總結起來有以下幾點問題:
1.由于濾袋采用化纖合成原料,其生物降解性差。廢棄濾袋在自然界中難以被生物降解,又會成為新的污染源;
2.焚燒是目前處理廢舊濾袋的較好辦法;
3.收集、運輸、清洗、烘干、熔化等過程困難,是廢舊濾袋難以回收的關健所在;
4.經濟性也是廢舊濾袋難以回收的主要問題之一;
5.廢舊濾袋較為理想的處置方式是收集后,熔化拉絲,重復利用,但在目前的技術條件下難以實現;
6.廢舊濾袋用在栽種草坪時要防止污染地下水;
7.填埋是目前處置廢舊濾袋較為簡單實用的方法,也是應用較多的方法。
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關鍵詞:廢舊濾袋聚苯硫醚聚四氟乙烯回收利用
1 引言
隨著環保要求的提高,袋式除塵器因具有除塵效率高、捕集粒徑范圍大、能適應高溫、高濕、高濃度、微細粉塵、吸濕性粉塵、易燃易爆粉塵等特點,而被越來越廣泛地應用到燃煤電廠等行業的高溫煙氣除塵過程中。在眾多過濾材料中,燃煤電廠主要以PPS纖維以及PPS和PTFE混纖作為濾袋應用在袋式除塵器中。PPS是一種半結晶性熱塑性特種工程塑料,具有機械強度高、耐高溫、耐化學藥品性、難燃、熱穩定性好、電性能優良等優點。PTFE俗稱“塑料王”,具有抗酸抗堿,抗各種有機溶劑的特點,且耐高溫,在高溫下具有高強度保持率。因此,制得的濾袋可適應含有化學腐蝕性物質的煙氣粉塵,使用壽命長,除塵效果好。耐高溫袋式除塵器得到廣泛應用的同時,也會產生數目龐大的、難于降解的廢舊濾袋,如果處理不當會嚴重污染環境。另外,PPS和PTFE具有潛在回收再利用價值,尤其是全球不可再生資源日趨緊張,節約和循環利用資源是必然趨勢。
2 電廠廢舊濾袋的處理方法
2.1填埋
填埋法是指將廢舊濾袋送入指定填埋場填埋。填埋會占用大量土地資源,廢舊濾袋難以降解,附著的粉塵中含有重金屬、二噁英等有毒、有害、腐蝕性物質,如果填埋場處理不當出現滲漏會對土壤、地下水等造成污染;為避免廢舊濾袋在長途運輸過程中成為流動污染源而污染周圍環境,需要配備專車運輸。
2.2 焚燒
焚燒廢舊濾袋可回收熱能,需使用專用焚燒爐 , 流動床式燃燒爐、浮游式燃燒爐、轉爐式燃燒爐等。廢舊濾袋的焚燒雖能實現能源回收,但會造成大氣污染,因此焚燒后的廢氣需配置相應的尾氣處理裝置。PPS 經高溫焚燒后產生 CO、CO2和 SOX等氣體,需用組合方式處理廢氣:
(1)再生器吸附脫除 SOX—CO鍋爐—靜電除塵;
(2)CO 鍋爐、靜電除塵—濕式洗滌吸收脫硫;
(3)PTFE焚燒后會產生大量的 HF 等含氟有毒有害氣體,需利用吸收工藝吸收 HF以其它技術手段處理含氟化合物。
2.3 回收再利用
回收再利用是指廢舊濾袋經過切碎、除粉塵、分離、熔融共混改性、造粒等工序制得產品。
2.3.1 除粉塵方法
2.3.1.1 水洗法
回收再利用的廢舊濾袋可通過水洗的方法去除其中的粉塵。姜家美等[5]發明了廢舊濾袋經過切碎工序、開松工序、超聲波清洗工序、還原工序、成品工序處理成為與同類高分子纖維相當的成品可再生利用的高分子纖維。朱海霖等發明了將廢舊 PTFE 濾袋依次采用表面活性劑溶液、氧化劑溶液和有機酸溶液漂洗并烘干,得到純凈的廢舊PTFE 濾袋。杜永林發明了一種廢舊濾袋中的 PPS 回收方法及其系統,包括清洗裝置,烘干裝置、分割裝置、分層裝置和開松裝置。北京國興五佳高分子纖維再生科技有限公司利用此發明建成了 400t PPS 回收再利用生產線。廢舊濾袋表面含有大量的粉塵,表面含有重金屬、二噁英等有毒、有害、腐蝕性物質,在清洗廢舊濾袋時就會產生大量的污水和污泥。而且這些含有重金屬、二噁英等有毒、有害、腐蝕性物質的污泥屬于危險化學品,如果洗滌過程加入各種化學清洗劑又進一步增加了廢水中污染物成分,這些廢水如不進行有效處理會造成水環境污染,隨意排放的污水還會造成土地資源污染,因此為保護我們賴以生存的水資源和土地資源,清洗廢舊濾袋產生的廢水要配備相應的水處理和水循環再利用系統,廢棄物要進行有效環保處理。
2.3.1.2 機械法
機械法是依靠重力、離心力等機械力將粉塵脫離廢舊濾袋。王茂盛等[9]發明了一種廢舊濾袋處理裝置,離心裝置中的攪拌軸高速旋轉拍打破碎后的廢舊濾袋,粉塵在離心力的作用下清除。此方法利用離心原理去除粉塵,無需水洗,清除的粉塵可集中處理或再利用,是環境友好的除粉塵方法。
2.3.2 PPS 和 PTFE 混纖的分離方法
近年來,燃煤電廠為延長高溫濾袋的使用壽命,越來越多地應用 PTFE和 PPS 共 混 纖 維 來 生 產 濾 袋, 截 至2016 年,新建的高溫濾袋除塵系統大部分采用 PTFE/PPS 共混纖維 , 共混比例為 20%~60%。PTFE 是極好的防粘材料,這種性能又使它與其他材料的表面粘合極為困難,與 PPS 沒有相容性,因此在開發分離后 PPS 的回收再利用技術中,摻雜 PTFE 的 PPS 的物性會大大降低,同時,分離后 PTFE 的回收再利用也直接影響到 PPS 回收利用的可實施性。故必須將兩種纖維分離才能具有再利用價值。由此對廢舊 PTFE/PPS 濾袋回收工藝技術提出更多的挑戰。
王茂盛等發明了一種回收廢舊濾袋中 PTFE 纖維和 PPS 的方法,該方法包括以下步驟:
(1)熱熔,在250℃ ~260℃的溫度下,熱熔廢舊濾袋直至完全熔化破碎;
(2)將冷卻后的塊狀熱熔物破碎成粉末、纖維、塊狀固形物的混合物篩分;
(3)將混合物篩分,纖維和粉末回收,塊狀固形物返回破碎步驟。
該方法可粗略分離 PPS 和PTFE,但篩分的 PTFE 纖維中含有 PPS粉料,同時 PPS 篩分料中也含有 PTFE纖維,因此分離效果不佳。王光應等發明了一種廢舊 PPS/PTFE 混紡廢舊濾袋的分離方法,該方法利用冷凍后 PPS 纖維與 PTFE 纖維脆性的不同,在 -100℃ ~200℃的溫度區間內,PPS 纖維脆化成粉末,而 PTFE纖維不發生變化,從而利用機械篩分的手段將二者有效分離,分離效率可達 99%。
2.3.3 PPS 的回收利用
2.3.3.1 纖維再利用
清洗后的廢舊濾袋經過開松后得到 PPS 再生纖維,具有阻燃、耐高溫、耐腐蝕、絕緣等特點,主要應用于無紡布和絮狀填料、保溫材料、建筑材料等。
2.3.3.2 熔融共混改性
純 PPS 濾袋和分離后得到的 PPS回收料,通過化學改性和玻纖增強生產的工程塑料產品,具有較好的力學性能,用途廣泛。孫正濱等發明了一種廢舊 PPS 濾袋回收再利用的方法,該方法采用開松碎化的廢舊 PPS 濾袋與有機改性劑、抗氧劑和抑酸劑混合,得到改性后的粒料具有良好的力學性能 和 加 工 性 能, 與 市 售 的 純 PPS 力學性能相當,有的甚至優于市售的純PPS,從而使得廢舊 PPS 濾袋得到了有效的應用。葉晉浦等發明了一種回收的PPS 組合物及其制備方法,該方法向干燥后的回收的 PPS 中加入增韌改性劑、抗氧化劑后混合均勻,得到中間混合物料與玻璃纖維共同依次經過熔融擠出、冷卻、造粒后得到回收的 PPS 組合物;厥 PPS 生產的工程塑料產品具備耐腐蝕、耐高溫、絕緣等特點,在電子電氣、機械、汽車等行業廣泛應用,包括電子接插件、開關外殼、齒輪、機械裝備中的閥門、泵體、軸承等,使用前景十分廣闊。
2.3.4 PTFE 的回收利用
現在國內外對廢舊 PTFE 的回收方法主要有:(1)機械粉碎法,(2)輻射裂解法,(3)高溫裂解法。機械粉碎法得到的再生 PTFE 主要應用于:(1)可通過熱壓成型技術制得低壓閥門的密封墊片,(2)擠壓成型技術擠壓成厚壁管材和棒材,(3)作為填料與新料混合后制得產品。輻射裂解法利用高能射線 γ 射線或電子加速器在輻射劑量不小于 100kGy 的條件下,使 PTFE 分子鏈發生無規則斷裂,再通過研磨、氣流粉碎制得超細 PTFE 粉體,可作為高分子材料、油墨、涂料的改性劑。高溫裂解法是在 425℃ ~700℃的高溫下,使 PTFE 分解成小分子,再回收其中有用的含氟小分子。
3 結語
廢舊濾袋在清除粉塵后,具有回收再利用的可能性。報道比較多的是采用水洗法清除粉塵,但未見報道如何治理產生的廢水以及廢水的循環再利用。水洗法特點是清理粉塵和附著的化合物比較干凈,便于回收再利用,但廢水的治理成本較高;機械法清除粉塵可有效去除粉塵,但難以去除糊袋后的附著物和附著在纖維上的化合物,對回收再利用制品的性能穩定性會有影響。純PPS廢舊濾袋粉塵和附著物去除后可直接進行再加工,具有再利用價值;PPS和PTFE混纖廢舊濾袋清理掉粉塵和附著物后,需要進行分離才能具有回收再利用價值。
將破損的廢舊濾袋回收、清洗后重新回爐熔化、拉絲;重新制成纖維,循環使用。這是解決破損的廢舊濾袋的理想方法。但在實際操作中則是難以實現,因為存在以下問題:
收集、運輸問題
歷年積累的破損廢舊濾袋,數量巨大,這些濾袋分布在全國各地,而且在損壞時間不確定的情況下,要想將其全部收集起來統一處理是很難做到的;其次,由于廢舊濾袋的表面附著大量粉塵,因此在運輸中,尤其是在長途運輸過程中難以保證粉塵不四處飛逸,成為流動污染源而污染周圍環境。
清洗問題
對破損的廢舊濾袋的清洗是非常麻煩、棘手的問題。由于廢舊濾袋表面黏有大量粉塵,而這些粉塵成分復雜(如垃圾焚燒等行業所用的濾袋,表面含有重金屬等有毒、有害、腐蝕性物質),在清洗廢舊濾袋時會產生大量的污水和污泥。而且這些含有重金屬、二 英等有毒、有害、腐蝕性物質的污泥屬于危險化學品,而危險化學品的處置則要復雜得多。這使得廢舊濾袋的清洗也變得復雜起來。
廢舊濾袋纖維成分復雜
早期的濾袋主要采用天然纖維:如棉、麻及動物纖維等,結構簡單、成分單一。而目前所用濾袋基本上是采用二種或二種以上的合成纖維混合紡制而成(有的表面還采用了覆膜)。如梯度濾料,其由外而內的結構為:表層:超細纖維;基層:細纖維;骨架:基布后表層粗纖維層。P84+PPS梯度纖維復合濾料屬于此類結構。由于玻纖纖維濾料的便宜,采用PTFE、PPS纖維+玻纖纖維(基布)制成梯度結構,能有效地降低濾料成本,提高過濾性能和清灰性能;PTFE和PPS細纖維作為濾料迎風面層能有效捕集粉塵粒子,對微小粒子也有較好的捕集效果;清灰效果更好;底層基布主要用于支撐和抵抗骨架摩擦腐蝕。因此,梯度濾料對微小粒子的捕集能力明顯高于普通濾料。
目前,除了個別廠家為了降低生產成本,以次充好外,大部分濾料基本都是采用兩種或兩種以上的合成纖維混合紡制而成的。為了提高濾料的性能及加工工藝的需求,例如針刺氈濾料加工工藝的關鍵是纖維的均勻度,而均勻度的好壞關鍵在于開松、梳理兩道工序。由于針刺氈生產工藝流程較短,均勻度很難控制。因此,有時為了便于加工也要向纖維中混入其它纖維,以保證其均勻度。如PTFE纖維,由于其纖維介電常數非常大,開松、梳理時產生很大靜電,造成加工時難以開松、梳理。而加入5%的滌綸后,其開松、梳理的性能得到較大的提高,加工也變得容易了。
綜上所述,由于現代濾料是多種纖維混合紡制而成的。所以,當清洗完的廢舊濾袋重新回爐熔化、拉絲時又面臨以下難以解決的問題:
熔化溫度如何確定,因為各種纖維的熔化溫度是不同的;
重新拉出的絲的材質是不確定的;
重新拉出的新絲的各項理化性能無法保證。
原廢舊濾袋纖維成分發生化學變化
袋式除塵器煙氣成分復雜,使用環境惡劣,經過長期使用后的濾袋材質的化學成分也都發生了化學變化。造成濾袋材質發生化學變化的主要原因有以下幾點:
氧化是濾袋損壞的主要因素之一。纖維氧化是纖維中分子失去(或離解)電子的過程,這一反應會使纖維中元素的氧原子增加。在常用的纖維中易被氧化的主要是聚合類化合物,如聚丙烯、聚苯硫醚等。由于苯環提供PPS纖維以剛性,而硫醚則提供PPS纖維以柔順性。因此,當煙氣中的氧或氧化劑與PPS纖維反應,造成PPS纖維變色、變硬、變脆,強度降低而破損,嚴重時纖網會破碎而脫離基布。
水解即縮合的逆反應。纖維水解是由于水分子介入到纖維中而使高分子分解為二的反應,母體分子的一個部分從水分子中獲取了一個氫離子,而另一個基團則從水分子中聚集了羥基,使其分子鏈斷裂生成新的小分子物質的過程。由于分子量變小,纖維抗拉強度減弱而損壞。所以縮聚型聚合體生產的合成纖維是不耐水解的。如常用的聚酯類、聚丙烯、諾梅克斯等濾料很容易發生水解。水解會破壞聚合物的主要結構,使纖維分子變小。煙氣中水分子含量和溫度越高,濾袋水解越嚴重。不同的濾料其水解溫度也不相同。其中P84是目前所用濾袋中抗水解性較差的一種,水解后,濾袋強度嚴重下降,易破損,縫紉線發生水解后,濾袋從縫紉線處開裂,使濾袋不再是筒狀。
腐蝕是濾袋損壞較常見的原因之一。煙氣中含有多種腐蝕性物質,在高溫環境下的腐蝕作用更大,從而會造成濾袋損壞。濾袋被腐蝕的主要原因是煙氣中含有酸、堿性成分,這些會造成濾袋纖維發生炭化、原分子鏈結構遭到損壞,生成小分子化合物。濾袋被腐蝕損壞的痕跡多為放射狀,并在濾袋表面形成大面積變色,造成濾袋變硬、變脆和出現少量不規則的洞,用肉眼可分辨出來。
由于多數濾袋是在高溫下工作的,因此,高溫會造成濾袋纖維玻璃態化,使濾袋纖維發生降解變化,造成纖維大分子鏈斷裂。從外表上看,高溫造成濾袋收縮變形、變硬,濾袋緊緊箍在骨架上,甚至無法抽出濾袋中的骨架,從而在濾袋內表面形成深深的痕跡,并使得濾袋纖維玻璃化變得脆弱,強度降低。
經濟性
綜上所述,由于廢舊濾袋存在收集、運輸、清洗、二次污染和處置費用高的問題,同時還存在加熱熔化重新拉絲的困難以及新拉出的纖維絲性能及價值等難以確定的問題,因此廢舊濾袋的回收從經濟性上看,是費時費力且很難做到的,沒有經濟效益。
關鍵詞:廢舊濾袋聚苯硫醚聚四氟乙烯回收利用
1 引言
隨著環保要求的提高,袋式除塵器因具有除塵效率高、捕集粒徑范圍大、能適應高溫、高濕、高濃度、微細粉塵、吸濕性粉塵、易燃易爆粉塵等特點,而被越來越廣泛地應用到燃煤電廠等行業的高溫煙氣除塵過程中。在眾多過濾材料中,燃煤電廠主要以PPS纖維以及PPS和PTFE混纖作為濾袋應用在袋式除塵器中。PPS是一種半結晶性熱塑性特種工程塑料,具有機械強度高、耐高溫、耐化學藥品性、難燃、熱穩定性好、電性能優良等優點。PTFE俗稱“塑料王”,具有抗酸抗堿,抗各種有機溶劑的特點,且耐高溫,在高溫下具有高強度保持率。因此,制得的濾袋可適應含有化學腐蝕性物質的煙氣粉塵,使用壽命長,除塵效果好。耐高溫袋式除塵器得到廣泛應用的同時,也會產生數目龐大的、難于降解的廢舊濾袋,如果處理不當會嚴重污染環境。另外,PPS和PTFE具有潛在回收再利用價值,尤其是全球不可再生資源日趨緊張,節約和循環利用資源是必然趨勢。
2 電廠廢舊濾袋的處理方法
2.1填埋
填埋法是指將廢舊濾袋送入指定填埋場填埋。填埋會占用大量土地資源,廢舊濾袋難以降解,附著的粉塵中含有重金屬、二噁英等有毒、有害、腐蝕性物質,如果填埋場處理不當出現滲漏會對土壤、地下水等造成污染;為避免廢舊濾袋在長途運輸過程中成為流動污染源而污染周圍環境,需要配備專車運輸。
2.2 焚燒
焚燒廢舊濾袋可回收熱能,需使用專用焚燒爐 , 流動床式燃燒爐、浮游式燃燒爐、轉爐式燃燒爐等。廢舊濾袋的焚燒雖能實現能源回收,但會造成大氣污染,因此焚燒后的廢氣需配置相應的尾氣處理裝置。PPS 經高溫焚燒后產生 CO、CO2和 SOX等氣體,需用組合方式處理廢氣:
(1)再生器吸附脫除 SOX—CO鍋爐—靜電除塵;
(2)CO 鍋爐、靜電除塵—濕式洗滌吸收脫硫;
(3)PTFE焚燒后會產生大量的 HF 等含氟有毒有害氣體,需利用吸收工藝吸收 HF以其它技術手段處理含氟化合物。
2.3 回收再利用
回收再利用是指廢舊濾袋經過切碎、除粉塵、分離、熔融共混改性、造粒等工序制得產品。
2.3.1 除粉塵方法
2.3.1.1 水洗法
回收再利用的廢舊濾袋可通過水洗的方法去除其中的粉塵。姜家美等[5]發明了廢舊濾袋經過切碎工序、開松工序、超聲波清洗工序、還原工序、成品工序處理成為與同類高分子纖維相當的成品可再生利用的高分子纖維。朱海霖等發明了將廢舊 PTFE 濾袋依次采用表面活性劑溶液、氧化劑溶液和有機酸溶液漂洗并烘干,得到純凈的廢舊PTFE 濾袋。杜永林發明了一種廢舊濾袋中的 PPS 回收方法及其系統,包括清洗裝置,烘干裝置、分割裝置、分層裝置和開松裝置。北京國興五佳高分子纖維再生科技有限公司利用此發明建成了 400t PPS 回收再利用生產線。廢舊濾袋表面含有大量的粉塵,表面含有重金屬、二噁英等有毒、有害、腐蝕性物質,在清洗廢舊濾袋時就會產生大量的污水和污泥。而且這些含有重金屬、二噁英等有毒、有害、腐蝕性物質的污泥屬于危險化學品,如果洗滌過程加入各種化學清洗劑又進一步增加了廢水中污染物成分,這些廢水如不進行有效處理會造成水環境污染,隨意排放的污水還會造成土地資源污染,因此為保護我們賴以生存的水資源和土地資源,清洗廢舊濾袋產生的廢水要配備相應的水處理和水循環再利用系統,廢棄物要進行有效環保處理。
2.3.1.2 機械法
機械法是依靠重力、離心力等機械力將粉塵脫離廢舊濾袋。王茂盛等[9]發明了一種廢舊濾袋處理裝置,離心裝置中的攪拌軸高速旋轉拍打破碎后的廢舊濾袋,粉塵在離心力的作用下清除。此方法利用離心原理去除粉塵,無需水洗,清除的粉塵可集中處理或再利用,是環境友好的除粉塵方法。
2.3.2 PPS 和 PTFE 混纖的分離方法
近年來,燃煤電廠為延長高溫濾袋的使用壽命,越來越多地應用 PTFE和 PPS 共 混 纖 維 來 生 產 濾 袋, 截 至2016 年,新建的高溫濾袋除塵系統大部分采用 PTFE/PPS 共混纖維 , 共混比例為 20%~60%。PTFE 是極好的防粘材料,這種性能又使它與其他材料的表面粘合極為困難,與 PPS 沒有相容性,因此在開發分離后 PPS 的回收再利用技術中,摻雜 PTFE 的 PPS 的物性會大大降低,同時,分離后 PTFE 的回收再利用也直接影響到 PPS 回收利用的可實施性。故必須將兩種纖維分離才能具有再利用價值。由此對廢舊 PTFE/PPS 濾袋回收工藝技術提出更多的挑戰。
王茂盛等發明了一種回收廢舊濾袋中 PTFE 纖維和 PPS 的方法,該方法包括以下步驟:
(1)熱熔,在250℃ ~260℃的溫度下,熱熔廢舊濾袋直至完全熔化破碎;
(2)將冷卻后的塊狀熱熔物破碎成粉末、纖維、塊狀固形物的混合物篩分;
(3)將混合物篩分,纖維和粉末回收,塊狀固形物返回破碎步驟。
該方法可粗略分離 PPS 和PTFE,但篩分的 PTFE 纖維中含有 PPS粉料,同時 PPS 篩分料中也含有 PTFE纖維,因此分離效果不佳。王光應等發明了一種廢舊 PPS/PTFE 混紡廢舊濾袋的分離方法,該方法利用冷凍后 PPS 纖維與 PTFE 纖維脆性的不同,在 -100℃ ~200℃的溫度區間內,PPS 纖維脆化成粉末,而 PTFE纖維不發生變化,從而利用機械篩分的手段將二者有效分離,分離效率可達 99%。
2.3.3 PPS 的回收利用
2.3.3.1 纖維再利用
清洗后的廢舊濾袋經過開松后得到 PPS 再生纖維,具有阻燃、耐高溫、耐腐蝕、絕緣等特點,主要應用于無紡布和絮狀填料、保溫材料、建筑材料等。
2.3.3.2 熔融共混改性
純 PPS 濾袋和分離后得到的 PPS回收料,通過化學改性和玻纖增強生產的工程塑料產品,具有較好的力學性能,用途廣泛。孫正濱等發明了一種廢舊 PPS 濾袋回收再利用的方法,該方法采用開松碎化的廢舊 PPS 濾袋與有機改性劑、抗氧劑和抑酸劑混合,得到改性后的粒料具有良好的力學性能 和 加 工 性 能, 與 市 售 的 純 PPS 力學性能相當,有的甚至優于市售的純PPS,從而使得廢舊 PPS 濾袋得到了有效的應用。葉晉浦等發明了一種回收的PPS 組合物及其制備方法,該方法向干燥后的回收的 PPS 中加入增韌改性劑、抗氧化劑后混合均勻,得到中間混合物料與玻璃纖維共同依次經過熔融擠出、冷卻、造粒后得到回收的 PPS 組合物;厥 PPS 生產的工程塑料產品具備耐腐蝕、耐高溫、絕緣等特點,在電子電氣、機械、汽車等行業廣泛應用,包括電子接插件、開關外殼、齒輪、機械裝備中的閥門、泵體、軸承等,使用前景十分廣闊。
2.3.4 PTFE 的回收利用
現在國內外對廢舊 PTFE 的回收方法主要有:(1)機械粉碎法,(2)輻射裂解法,(3)高溫裂解法。機械粉碎法得到的再生 PTFE 主要應用于:(1)可通過熱壓成型技術制得低壓閥門的密封墊片,(2)擠壓成型技術擠壓成厚壁管材和棒材,(3)作為填料與新料混合后制得產品。輻射裂解法利用高能射線 γ 射線或電子加速器在輻射劑量不小于 100kGy 的條件下,使 PTFE 分子鏈發生無規則斷裂,再通過研磨、氣流粉碎制得超細 PTFE 粉體,可作為高分子材料、油墨、涂料的改性劑。高溫裂解法是在 425℃ ~700℃的高溫下,使 PTFE 分解成小分子,再回收其中有用的含氟小分子。
3 結語
廢舊濾袋在清除粉塵后,具有回收再利用的可能性。報道比較多的是采用水洗法清除粉塵,但未見報道如何治理產生的廢水以及廢水的循環再利用。水洗法特點是清理粉塵和附著的化合物比較干凈,便于回收再利用,但廢水的治理成本較高;機械法清除粉塵可有效去除粉塵,但難以去除糊袋后的附著物和附著在纖維上的化合物,對回收再利用制品的性能穩定性會有影響。純PPS廢舊濾袋粉塵和附著物去除后可直接進行再加工,具有再利用價值;PPS和PTFE混纖廢舊濾袋清理掉粉塵和附著物后,需要進行分離才能具有回收再利用價值。
1國內濾袋市場現狀
國內早期的袋式除塵器使用的濾袋為普通的工業機織布,個別高端應用場合采用工業呢,1974年武漢冶金安全研究所研制了208工業滌綸布,得到了廣泛的應用,直到現在仍有一些場合在使用。20世紀80年代初,東北大學與撫順第三毛紡廠共同研發了針刺氈非織造濾料,由傳統的織造濾料走向非織造濾料,實現了濾料革命性的轉變,開始了濾料國產化的進程。與織造濾料相比,非機織造濾料生產流程短、生產效率高、自動化程度高、產品價格低,可廣泛應用于各種除塵場合。
濾料的性能依賴于纖維的特性,在產生工藝變更的同時,纖維的種類也在快速發展。從早期的天然纖維、滌綸纖維、玻纖濾料,到NOMEX、PPS、PTFE等合成纖維,目前NOMEX、PPS、PTFE等纖維都已實現國產化,P84纖維、垃圾焚燒用同步除塵去除二英濾料也正在研制中。
在濾料品種不斷創新的同時,濾料的產量也在飛速發展。1985—2008年國內濾料產量情況見表1。
從表1可以看出,從1985年到2005年的20年間,我國的濾料產量增長了23倍以上,進入21世紀以來,濾料的發展速度更快,從2005年到2008年僅僅3年的時間里,濾料的產量幾乎翻了一番。2008年我國年產量150萬米以上濾料企業就有15家,另有外資企業5家,其中年產量超過500萬米的大型企業2家。預計2010年國內的濾料產量可達到9000萬米以上。從中可以看出,每年淘汰下來以及歷年積累的破損的廢舊濾袋的數量也是天文數字。
2破損廢舊濾袋處置方法
2.1回爐熔化重新拉絲
將破損的廢舊濾袋回收、清洗后重新回爐熔化、拉絲;重新制成纖維,循環使用。這是解決破損的廢舊濾袋的最佳方法。但在實際操作中則是難以實現,因為存在以下問題:
2.1.1收集、運輸問題
歷年積累的破損廢舊濾袋,數量巨大,這些濾袋分布在全國各地,而且在損壞時間不確定的情況下,要想將其全部收集起來統一處理是很難做到的;其次,由于廢舊濾袋的表面附著大量粉塵,因此在運輸中,尤其是在長途運輸過程中難以保證粉塵不四處飛逸,成為流動污染源而污染周圍環境。
2.1.2清洗問題
對破損的廢舊濾袋的清洗是非常麻煩、棘手的問題。由于廢舊濾袋表面黏有大量粉塵,而這些粉塵成分復雜(如垃圾焚燒等行業所用的濾袋,表面含有重金屬、二英等有毒、有害、腐蝕性物質),在清洗廢舊濾袋時就會產生大量的污水和污泥。而且這些含有重金屬、二英等有毒、有害、腐蝕性物質的污泥屬于危險化學品,而危險化學品的處置則要復雜得多。這使得廢舊濾袋的清洗也變得復雜起來。
2.1.3廢舊濾袋纖維成分復雜
早期的濾袋主要采用天然纖維:如棉、麻及動物纖維等,結構簡單、成分單一。而目前所用濾袋基本上是采用二種或二種以上的合成纖維混合紡制而成(有的表面還采用了覆膜)。如梯度濾料,其由外而內的結構為:表層:超細纖維;基層:細纖維;骨架:基布后表層粗纖維層。P84+PPS梯度纖維復合濾料就屬于此類結構。由于玻纖纖維濾料的價格較低,采用PTFE、PPS纖維+玻纖纖維(基布)制成梯度結構,能有效地降低濾料價格,提高過濾性能和清灰性能;PTFE和PPS細纖維作為濾料迎風面層能有效捕集粉塵粒子,對微小粒子也有較好的捕集效果;清灰效果更好;底層基布主要用于支撐和抵抗骨架摩擦腐蝕。因此,梯度濾料對微小粒子的捕集能力明顯高于普通濾料。
目前,除了個別廠家為了降低生產成本,以次充好外,大部分濾料基本都是采用兩種或兩種以上的合成纖維混合紡制而成的。為了提高濾料的性能及加工工藝的需求,例如針刺氈濾料加工工藝的關鍵是纖維的均勻度,而均勻度的好壞關鍵在于開松、梳理兩道工序。由于針刺氈生產工藝流程較短,均勻度很難控制。因此,有時為了便于加工也要向纖維中混入其它纖維,以保證其均勻度。如PTFE纖維,由于其纖維介電常數非常大,開松、梳理時產生很大靜電,造成加工時難以開松、梳理。而加入5%的滌綸后,其開松、梳理的性能得到極大的提高,加工也變得容易了。
綜上所述,由于現代濾料是多種纖維混合紡制而成的。所以,當清洗完的廢舊濾袋重新回爐熔化、拉絲時又面臨以下難以解決的問題:1)熔化溫度如何確定,因為各種纖維的熔化溫度是不同的;2)重新拉出的絲的材質是不確定的;3)重新拉出的新絲的各項理化性能如何保證。
2.1.4原廢舊濾袋纖維成分發生化學變化
袋式除塵器煙氣成分復雜,使用環境惡劣,經過長期使用后的濾袋材質的化學成分也都發生了化學變化。造成濾袋材質發生化學變化的主要原因有:
(1)氧化
氧化是濾袋損壞的主要因素之一。纖維氧化是纖維中分子失去(或離解)電子的過程,這一反應會使纖維中元素的氧原子增加。在常用的纖維中易被氧化的主要是聚合類化合物,如聚丙烯、聚苯硫醚等。氧化反應原理如下:
從上式可見,氧化后纖維的大分子鏈被擊碎,變成小分子結構。分子結構發生了變化,纖維性能也發生了變化。
又如聚苯硫醚(PPS)纖維,其分子式為:
其分子主鏈由苯環在對位上連接硫原子而形成大分子主鍵,其結構中至少有85%的硫醚鍵(-S-)是直接結合在兩個芳香族環之中。在高溫(150℃)條件下,即氧分子攻擊分子中的“-S-”鍵,并與之結合,生成SOx。使大分子鏈被擊碎,變成小分子結構。由于苯環提供PPS纖維以剛性,而硫醚則提供PPS纖維以柔順性。因此,當煙氣中的氧或氧化劑與PPS纖維中的-S-結合生成SOx,造成PPS纖維變色、變硬、變脆,強度降低而破損,嚴重時纖網會破碎而脫離基布(見圖1)
(2)水解
水解即縮合的逆反應。纖維水解是由于水分子介入到纖維中而使高分子分解為二的反應,母體分子的一個部分從水分子中獲取了一個氫離子(H+),而另一個基團則從水分子中聚集了羥基(OH-),使其分子鏈斷裂生成新的小分子物質的過程。由于分子量變小,纖維抗拉強度減弱而損壞。所以縮聚型聚合體生產的合成纖維是不耐水解的。如常用的聚酯類、聚丙烯、諾梅克斯等濾料很容易發生水解。聚酯類纖維與諾美克斯纖維水解式如下:
水解會破壞聚合物的主要結構,使纖維分子變小。煙氣中水分子含量和溫度越高,濾袋水解越嚴重。不同的濾料其水解溫度也不相同。其中P84是目前所用濾袋中抗水解性較差的一種,水解后,濾袋強度嚴重下降,易破損,縫紉線發生水解后,濾袋從縫紉線處開裂,使濾袋不再是筒狀而成為一塊布(見圖2)。
(3)酸、堿性腐蝕
腐蝕是濾袋損壞最常見的原因之一。煙氣中含有多種腐蝕性物質,在高溫環境下的腐蝕作用更大,從而會造成濾袋損壞。
濾袋被腐蝕的主要原因是煙氣中含有酸、堿性成分,隨著這些化學物質濃度的變化而造成露點的改變,如除塵器開機或停機在露點以下時,廢氣中的SO2遇水就會形成H2SO3,造成濾袋纖維發生炭化、原分子鏈結構遭到損壞,生成小分子化合物。
濾袋被腐蝕損壞的痕跡多為放射狀,并在濾袋表面形成大面積變色,造成濾袋變硬、變脆和出現少量不規則的洞,用肉眼可分辨出來。圖3為河南某氧化鎂廠氯化工段被腐蝕的濾袋,由于該廠煙氣中的HCl含量非常高,PTFE濾袋平均使用壽命不到3個月就被腐蝕得千瘡百孔無法繼續使用。所以,如果在此條件下進行脈沖清袋,將會加速濾袋的損壞。
(4)纖維高溫降解
由于多數濾袋是在高溫下工作的,因此,高溫會造成濾袋纖維玻璃態化,使濾袋纖維發生降解變化,造成纖維大分子鏈斷裂。從外表上看,高溫造成濾袋收縮變形、變硬,濾袋緊緊箍在骨架上,甚至無法抽出濾袋中的骨架,從而在濾袋內表面形成深深的痕跡(如圖4所示),并使得濾袋纖維玻璃化變得極其脆弱,強度降低。圖5為廣州某垃圾焚燒廠除塵器的濾袋,濾袋材質為PPS纖維,高溫使得PPS纖維變得極其脆弱,強度降低,輕輕一拉,就會撕開一條長長的口子。
2.1.5經濟性
綜上所述,由于廢舊濾袋存在收集、運輸、清洗、二次污染和處置費用高的問題,同時還存在加熱熔化重新拉絲的困難以及新拉出的纖維絲性能及價格等難以確定的問題,因此廢舊濾袋的回收從經濟性上看,是費時費力且很難做到的,沒有經濟效益。
2.2焚燒
焚燒是實現廢舊濾袋減量化、無害化的有效手段,也是目前解決破損、廢舊濾袋最有效的方法之一。雖然在焚燒過程中也存在二次污染的可能,但焚燒后可以實現減量化、減容化和穩定化。廢舊濾袋焚燒后有機合成纖維會變成CO2和H2O等氣體,而玻纖濾袋經高溫焚燒后纖維會變成SiO2等,從而實現無害化。
2.3填埋
填埋是解決廢舊濾袋最簡單實用的方法,也是目前應用最多的方法。
2.4其它用途
國內外目前還沒有廢舊濾袋在其它方面得到應用的報道,但據悉也有人將廢舊濾袋清洗后用在圍攔上,圈養牲畜。由此可聯想,如將廢舊濾袋作為底布用在栽種草坪上,則可替代目前草坪栽種所用的底布,也是較好的用途,但要防止其對地下水的污染。
3小結
(1)由于濾袋采用化纖合成原料,其生物降解性差。廢棄濾袋在自然界中難以被生物降解,又會成為新的污染源;
(2)焚燒是目前處理廢舊濾袋的較好辦法;
(3)收集、運輸、清洗、烘干、熔化等過程困難,是廢舊濾袋難以回收的關健所在;
(4)經濟性也是廢舊濾袋難以回收的主要問題之一;
(5)廢舊濾袋最理想的處置方式是收集后,熔化拉絲,重復利用,但在目前的技術條件下難以實現;
(6)廢舊濾袋用在栽種草坪時要防止污染地下水;
(7)填埋是目前處置廢舊濾袋最簡單實用的方法,也是應用最多的方法。
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]]>下面是幾種濾板材質的常用材料:
1.PP是目前常用的,也就是高分子聚丙烯。這種材料,對于各種酸堿性耐受性非常好,包括酸,都有良好的耐受性。但是,工作溫度范圍比較小。只能耐受短時間的70°的物料。
2.PVDF,是耐酸性,耐溫度相對于有機材料來說,正常耐溫可達到150°左右,但是,耐堿性極差。
3.天然橡膠濾板,尤其是隔膜,用天然橡膠的還是不錯的,彈性好,但是強度差。
4.鋁質濾板,在所有金屬濾板里,重量輕,不過相對而言,對酸性耐受較差。
5.鑄鐵濾板,分量重,耐酸性較差,耐溫性極高。只是密封面,其實還需要使用有機材料做,所以,也有一定的局限。
6.不銹鋼濾板,耐酸堿性較好,但是價格在所有濾板中也比較高,畢竟材料本身價格貴,而且機加工耗時非常大。
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任何行業的出現和發展都離不開科技的進步,這也是市場需求的不斷擴大而對行業的推動,促使相關人員不斷更新產品,所以壓濾機濾板的發展也在日新月異。改變。下面我們就來詳細介紹一下壓濾機濾板的作用,跟著小編一起來了解一下吧。我希望能有所幫助。
壓濾機濾板的濾板上有一些凹凸的小圓點。這些小圓點不僅可以提高板框壓濾機的過濾和脫水效果,還可以加快設備的流速,縮短過濾周期。板框壓濾機的工作效率大大提高。板框壓濾機在工作過程中,濾液不會受到方向的限制,通常在凸起形成的水產品周圍流動,正是凸起的存在減少了濾液的流動時間大大提高了過濾速度。壓濾機濾板上的凸點進一步增加了過濾面積,使板框壓濾機的過濾性能處于穩定狀態,保護濾布不受損壞,延長板的使用壽命和框式壓濾機。
壓濾機濾板的濾布制作簡單,更換方便。板框壓濾機濾布只需要從一塊大濾布上剪出比板框壓濾機濾板更大的濾布。只需加幾根固定條,這就是適合板框壓濾機的濾布生產,只是一個簡單的濾布表面。板框壓濾機的庫容是設備過濾室內設備的庫容。一般來說,設備的儲存量越大,濾布的儲存量就越大,會導致板框壓濾機的循環周期更長,從而減少設備找不到過濾器。實際過濾效果使板框過濾機的壓濾機效率更高。壓濾機濾板濾面采用凹凸點結構,點狀錐形凸臺,的流道設計。
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11) 用于凈化過濾生產污水。
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首先,濾板就是構建設備的過濾結構。前面我們知道了,濾板最直接的表現就是組建了設備的過濾室結構,將濾布依附在濾板上,而每一塊濾板基本上都可以依附兩張濾布,將這樣的濾板組合在一起,這樣才讓濾布能與被過濾液接觸,從而實現設備的固液分離效果。所以濾板首要作用就是為設備營造了過濾環境,構建了設備的過濾室重要部位。
其次就是對濾餅的儲存作用。只要我們看過濾板的人都知道,在濾板并不是平的,而是向下凹陷4~5cm,底部面有無數多個盲點。這樣的樣子是有意設計成這個樣子的,它的作用就是當濾板重合在一起時候,他們中間空洞空間就是用于濾布攔截下來的固體顆粒(也就是濾餅)進行儲存,等到濾餅填滿整個空洞空間時,設備的一次間歇式工作循環結束,然后將濾板松開卸掉濾餅。
最后就是傳遞作用力的作用。設備其實只能對緊緊挨著推動板的一塊濾板內的過濾液施加壓力,為了讓過濾室中的每一個部分的過濾液都受到這個壓力的作用,所以就需要濾板來傳遞,先是作用力作用于所有的濾板,然后在通過濾板與過濾液接觸,然后再將作用力傳遞在過濾液上,最終實現和加快液體的分離。
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其實,壓濾機濾板上的孔是壓力平衡孔,料液剛從過濾通道進入濾框內時,對板的一側產生很大壓力,板上的小孔就起到平衡濾板兩側壓力的作用。
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1、PP材質濾板(聚丙烯塑料)
PP是目前最常用的,也就是高分子聚丙烯。這種材料對于各種酸堿性耐受性非常好,包括氫氟酸都有良好的耐受性。但是,PP板的工作溫度范圍比較小,最多只能耐受短時間的70°的物料。
2、PVDF材質濾板
PVDF是耐酸性、耐溫度最好的有機材料,正常耐溫可達到150°左右,但是其耐堿性極差。
3、鋁質濾板
在所有金屬濾板里最輕,不過相對而言對酸性耐受較差。
4、天然橡膠濾板
用天然橡膠的濾板還是不錯的,尤其是隔膜式壓濾機,彈性好,但是強度差。
5、不銹鋼濾板
耐酸堿性較好,但是價格在所有濾板中比較大,畢竟材料本身價格貴,而且機加工耗時非常大。
6、鑄鐵濾板
分量重,耐酸性較差,耐溫性極高。只是密封面還必須使用有機材料做,所以也有一定的局限。
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1、增加濾室壁的面積,從而更好的增加了濾布與混合液的接觸面積,達到增加壓濾機的過濾效果。濾板將濾室分割成一個個的濾腔,濾布就依附在了濾板上,增加了濾室壁的同時就增加了濾布有效面積,達到增大過濾效率目的。
2、建立有效的空間儲存濾餅。壓濾機的濾板兩面是凹陷的,這樣兩塊合起中間的空間就是用來儲存被濾布攔截下來的濾渣。
3、對液壓的施壓,對濾餅擠壓作用。壓濾機的濾液要滲析出濾布來,就需要濾布兩面區域形成有效的壓力差,這樣固液混合物之中的液體才能滲析出濾布,所以設備就需要最混合物施加一個外力,這時濾板就充當了具體的實施者,將液壓器提供的壓力傳遞到液體上。等到濾餅需要二次擠壓干燥時,這時壓濾機再次增加壓力,也需要通過濾板來完成。
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壓濾機濾板分為框壓濾機、箱式壓濾機和隔膜壓濾機。從濾板的形狀上,主要分為方形壓濾機。從材質上區分:壓濾機濾板分為聚丙烯濾板、聚乙烯濾板、鑄鐵濾板、不銹鋼濾板。從結構上區分:壓濾機的濾板分為,箱式濾板、板框式濾板、隔膜壓榨濾板、圓形濾板。用途區別:板框濾板由實心濾板和中空濾板組成。壓濾機濾板主要用于石油工業,可作為輔助濾紙。用作精細過濾設備,適用于固體物料很少的行業。箱式濾板由多塊中間帶孔的濾板組成,可適用于大部分行業,具有過濾速度快、過濾壓力高的特點。隔膜壓濾板由中間帶孔的濾板和內部可充氣的膜板組成。壓濾機濾板主要是在壓濾機后,向膜板內吹氣,進一步擠壓濾餅,再進行二次壓榨,進一步降低濾板的抽液量。
各種壓濾機濾板的優缺點,目前常用的是PP聚丙烯,即高分子聚丙烯。這種材料對各種酸堿有很好的抵抗力,包括強酸和氫氟酸。但工作溫度范圍比較小。大多數只能在短時間內承受70°的材料。高溫濾板是一種有機材料,具有良好的耐酸性和耐溫性。耐常溫可達150°左右,但耐堿性極差。壓濾機濾板膜濾板彈性好,濾餅含水率一直在30%以下。橡膠濾板,耐酸堿,耐高溫,密封性能高。在所有金屬過濾板中,鋁過濾板重量較輕,但耐酸能力相對較差。鑄鐵濾板,重量大,耐酸、耐溫差。不銹鋼濾板的耐酸堿性能較好,但價格是所有濾板中較高的。畢竟材料本身就很貴,加工也很費時間。
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壓濾機濾板的濾板上有一些凹凸的小圓點。這些小圓點不僅可以提高板框壓濾機的過濾和脫水效果,還可以加快設備的流速,縮短過濾周期。板框壓濾機的工作效率大大提高。板框壓濾機在工作過程中,濾液不會受到方向的限制,通常在凸起形成的水產品周圍流動,正是凸起的存在減少了濾液的流動時間大大提高了過濾速度。壓濾機濾板上的凸點進一步增加了過濾面積,使板框壓濾機的過濾性能處于穩定狀態,保護濾布不受損壞,延長板的使用壽命和框式壓濾機。
壓濾機濾板的濾布制作簡單,更換方便。板框壓濾機濾布只需要從一塊大濾布上剪出比板框壓濾機濾板更大的濾布。只需加幾根固定條,這就是適合板框壓濾機的濾布生產,只是一個簡單的濾布表面。板框壓濾機的庫容是設備過濾室內設備的庫容。一般來說,設備的儲存量越大,濾布的儲存量就越大,會導致板框壓濾機的循環周期更長,從而減少設備找不到過濾器。實際過濾效果使板框過濾機的壓濾機效率更高。壓濾機濾板濾面采用凹凸點結構,點狀錐形凸臺,獨特的流道設計。
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(1)再生器吸附脫除 SOX—CO鍋爐—靜電除塵;
(2)CO 鍋爐、靜電除塵—濕式洗滌吸收脫硫;
(3)PTFE焚燒后會產生大量的 HF 等含氟有毒有害氣體,需利用吸收工藝吸收 HF以其它技術手段處理含氟化合物。
2.3 回收再利用
回收再利用是指廢舊濾板經過切碎、除粉塵、分離、熔融共混改性、造粒等工序制得產品。
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